In gemischtvalenten Komplexen kann intramolekularer Elektronentransfer auftreten. Dieser Prozess wird durch die Marcus–Hush-Theorie beschrieben, in der Edukt und Produkt durch zwei Parabeln dargestellt werden, die auf der Reaktionskoordiante liegen und miteinander wechselwirken. Wir haben eine Methode entwickelt, die die Marcus–Hush-Theorie quantifiziert und insbesondere die genaue Zusammensetzung der Reaktionskoordinate ermittelt. Unsere Methode liefert also Einblicke darin, welche Bewegungen der Atomkerne mit dem Elektronentransfer assoziiert sind. In vielen der bisher untersuchten Verbindungen ist die Barriere zwischen Edukt und Produkt schmal genug, um Tunnelprozesse von Schweratomen zu ermöglichen.

Publikationen:

Šrut, Adam ; Lear, Benjamin J. ; Krewald, Vera (2024) Symmetric electron transfer coordinates are intrinsic to bridged systems: an ab initio treatment of the Creutz–Taube ion. In: Angewandte Chemie International Edition, 63 (31)

doi: 10.1002/anie.202404727 Artikel, Bibliographie

Šrut, Adam ; Lear, Benjamin J. ; Krewald, Vera (2023) The Marcus dimension: identifying the nuclear coordinate for electron transfer from ab initio calculations. In: Chemical Science, 14 (34)

doi: 10.1039/D3SC01402A Artikel, Bibliographie